Стефан впервые встретил Кэтрин, когда они с Эмили приехали, чтобы заселится в поместье Сальваторе, она привлекла его внимание и в конечном итоге он влюбился в нее, как и его брат Деймон.
В 1864 году Стефан вместе с Дэймоном были влюблены в вампиршу Кэтрин Пирс, но когда вампиры в Мистик-Фоллс были разоблачены и сожжены, ей удалось сбежать. Во время её пребывания в городе она давала свою кровь братьям Сальваторе, которая позволила им обратиться в вампиров после того, как их застрелили.
Однако после того, как они оба возвращают свои эмоции, Кэролайн заявляет, что ей нужно некоторое время, прежде чем начать романтические отношения со Стефаном. В седьмом сезоне Кэролайн наконец понимает, что хочет быть со Стефаном, и они собираются вместе.
Несмотря на то, что Деймон влюблен в Елену и в книгах и сериале, его отношения с Бонни намного глубже и значительнее. Возможно, ему неприятно это признавать, но в глубине души Деймон любит Бонни, и создается впечатление, что его книжная версия эмоционально более вовлечена в отношения с ней, а не с Еленой.
Кэтрин внушает Дженне Соммерс, что она должна следить за влюбленными, а когда об этом становится известно, приказывает той покончить с собой. После этого Елена решает расстаться со Стефаном, дабы не подвергать опасности их общих друзей.
Стефан і Керолайн в кінцевому підсумку опиняються разом, що закінчує цей трирічний любовний трикутник. Кого насправді любить Стефан? 1 Олена Гілберт